防水防油劑中PFOS和PFOA的使用限制情況？

1. 美歐對(duì)PFOS和PFOA的禁令

2001年前后，美國(guó)環(huán)境保護(hù)局(Environment Protection A—geney，EPA)提供的數(shù)據(jù)指出，全氟辛基磺?；衔?PFOS)在環(huán)境中具有高持久性，其會(huì)在環(huán)境中聚集，同時(shí)會(huì)在人體與動(dòng)物組織中積累，對(duì)人體健康和環(huán)境產(chǎn)生潛在的危害?；诃h(huán)境管理和人體健康，PFOS的生產(chǎn)和使用被中止，當(dāng)時(shí)美國(guó)3M公司的Scotchgard FC系列產(chǎn)品曾停產(chǎn)。

美國(guó)環(huán)境保護(hù)局的研究還表明，全氟辛酸(PFOA)及其鹽也是一種難以生物降解的有機(jī)高聚物，在環(huán)境中具有高持久性，同樣會(huì)在環(huán)境中聚集，在人體和動(dòng)物組織中積累，若進(jìn)入食品鏈，也會(huì)對(duì)人體健康與環(huán)境造成潛在的危險(xiǎn)。事實(shí)上，目前關(guān)于PFOA及其鹽對(duì)人體的潛在危害，仍有相當(dāng)大的不確定性，而且PFOA究竟是怎樣轉(zhuǎn)移到環(huán)境中，并對(duì)人體健康造成危害，也沒(méi)有被證實(shí)。EPA認(rèn)為，當(dāng)制造和加工某些可能釋放出PFOA的有機(jī)化學(xué)品時(shí)，對(duì)它們的禁用或限用還需要更多的科學(xué)資料來(lái)進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估。目前，美國(guó)EPA提出了PFOA Stewardship計(jì)劃

(PFOA自主削減計(jì)劃)2015年減少100％ ，即零排放 。隨著各國(guó)對(duì)PFOS毒理學(xué)和生態(tài)學(xué)的深入研究，經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織(OECD)于2002年發(fā)出了一項(xiàng)PFOS風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估報(bào)告，PFOS被列為一種難分解的可在生物體內(nèi)積累的有毒化學(xué)品(Persistent in the environment bio—accumulative and toxic tomammalian species。簡(jiǎn)稱PBT物質(zhì))。根據(jù)OECD的危險(xiǎn)性評(píng)估結(jié)果，PFOS一旦被生物體攝取，會(huì)分布在血液和肝臟內(nèi)，由于其穩(wěn)定性強(qiáng)，很可能難以通過(guò)生物體的新陳代謝而分解。PFOS可經(jīng)尿液和糞便排出體外，但相當(dāng)緩慢，且在不同的物種體內(nèi)“半排出時(shí)間”差異很大，老鼠只需要7．5天，而人體需要8．7年 。PFOS有多種毒性，不但會(huì)造成人體的呼吸系統(tǒng)傷害，還會(huì)導(dǎo)致新生嬰兒死亡。動(dòng)物試驗(yàn)證明，體內(nèi)含有2 mg／kg的PFOS即可導(dǎo)致死亡。健康與環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)科學(xué)委員會(huì)(The Scientific Committe onHealth and Environmental Risks，簡(jiǎn)稱SCHER)對(duì)上述評(píng)估進(jìn)行了科學(xué)復(fù)核，于2005年3月18日確認(rèn)PFOS是一種非常持久、生物積累和有毒的化學(xué)品。

有鑒于此，歐洲議會(huì)于2006年12月12日發(fā)布限制PFOS的2006／122／ECOF法令，重申了歐洲議會(huì)于2006年10月25日通過(guò)的有關(guān)PFOS的限量規(guī)定：

(1)其含量達(dá)到或超過(guò)0．005％(50 mg／kg)的，不得用作生

產(chǎn)原料及制劑組分；

(2)半制品限量為0．1％(1 000 mg／kg)；

(3)紡織品及其它涂層材料限量為1 m 。

該法令規(guī)定，各成員國(guó)必須于2007年12月27日前將上述規(guī)定列入各國(guó)的法律，并于2008年6月27日正式實(shí)施。該法令懷疑全氟辛酸(PFOA)及其鹽與PFOS有相似的風(fēng)險(xiǎn)，但沒(méi)有提出具體限量和實(shí)施日期。但目前上許多紡織品服裝銷售商已要求PFOA及其鹽含量為檢測(cè)不出。

目前的含氟防水、拒油、易去污整理劑的生產(chǎn)工藝，由于采用全氟辛烷基，所以該類整理劑不可避免地含有微量的PFOS和PFOA。瑞典納米其推出的TEXCOTE系列新型防水防油劑，完全不含PFOS和PFOA。

2．含PFOS和PFOA的其它化學(xué)品

含PFOS和PFOA的化學(xué)品除了防水、拒油、易去污整理劑以外，還有某些表面活性劑和添加劑。?氟辛基磺酰胺類表面活性劑分為陰離型、陽(yáng)離子型、非離子型和兩性型。陽(yáng)離子型PFOS表面活性劑可以用作墨水、涂料添加劑、耐腐蝕抑制劑、助焊劑、地板蠟添加劑和纖維加添加劑等，還可作為殺菌劑、分散劑和輕水泡沫滅火劑。

3．PFOS和PFOA的檢測(cè)

目前，PFOS和PFOA的含量檢測(cè)系采用溶劑萃取后以HPLC／MS進(jìn)行。歐盟規(guī)定化學(xué)品成品中的PFOS含量不得超過(guò)0．005％；H&M 公司規(guī)定紡織品、皮革和塑料制品中的PFOS和PFOA應(yīng)未被檢出。采用HPLS／MS能滿足微量檢出的

要求。

4.PFOS和PFOA的替代品

 （1）2001年美國(guó)EPA提出禁止使用PFOS后，3M公司于2002年聲明再不生產(chǎn)PFOS相關(guān)產(chǎn)品，同時(shí)研發(fā)了全氟丁基磺?；衔?PFBS)作為PFOS替代品 。但是其若作為涂料添加劑、金屬蝕刻劑等有效果，在紡織品方面用于防水拒油則效果不佳。因?yàn)榈陀贑 的全****拒油性達(dá)不到130，臨界表面張力達(dá)不到10 mN／m以下。

（2） 納米材料(如氧化鋅)拒水拒油整理的原理是基于荷葉自潔作用。在荷葉粗糙的表面上，水珠只是與荷葉表面乳瘤的部分蠟質(zhì)晶體毛茸相接觸，明顯減少了水珠與固體表面的接觸面積，擴(kuò)大了水珠與空氣的界面，水通過(guò)擴(kuò)大其表面積而獲得一定的能量，液滴不會(huì)自動(dòng)展開(kāi)，而保持球體狀。

（3） 采用一定聚合度的全氟己酸，在織物表面結(jié)膜，具有防水、拒油性能。

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